Pierceová od marca 2018 pôsobí ako britská veľvyslankyňa pri OSN. V rokoch 2015-16 bola ambasádorkou Spojeného kráľovstva v Afganistane. Pracovníčkou britského ministerstva zahraničných vecí je od roku 1981.
Počas svojho dlhoročného pôsobenia v britskej diplomacii pracovala Pierceová na viacerých pozíciách v rámci OSN v Ženeve, ako aj vo Svetovej obchodnej organizácii (WTO).